湖北2015年高考化学提高训练二十八
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一、选择题
1.(2014·福州市质检)25 ℃时,0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液pH=a,则( )
A.该温度下,CH3COOH的K=1014-2a
B.该温度下,上述溶液中水的电离度a=(1.8×10a-14)%
C.升高温度,溶液中c(H+)增大,水解平衡常数K也增大
D.加水稀释,CH3COONa水解程度增大,c(OH-)增大
解析:A项,根据物料守恒:c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol/L,根据质子守恒c(CH3COOH)+c(H+)=c(OH-),则c(CH3COOH)=10a-14-10-a,c(CH3COO-)=0.1+10-a-10a-14,Ka==;B项,1 L该溶液中n(H2O)=,由水电离出c(H+)=c(OH-)=10a-14 mol·L-1,a==(1.8×10a-14)%;C项,升高温度,CH3COO-的水解程度增大,c(OH-)增大,但c(H+)减小;D项,加水稀释,CH3COO-的水解程度增大,n(OH-)增大,但c(OH-)减小。
答案:B
点拨:本题考查盐类水解。难度较大。
2.(2014·福建省质检)加热下列物质的稀溶液,可能使离子总数减小的是(不考虑溶液的挥发)( )
A. Fe2(SO4)3 B.CH3COOH
C.NaOH D.Ca(HCO3)2
解析:A项,Fe2(SO4)3溶液加热时Fe3+发生水解反应,离子数目增大;B项,CH3COOH溶液加热时CH3COOH电离程度增大,粒子数目增大;C项,NaOH溶液加热时离子数目基本不变;D项,Ca(HCO3)2溶液加热时发生分解反应:Ca(HCO3)2CaCO3+H2O+CO↑,离子数目减小。
答案:D
点拨:本题考查溶液中粒子数目的比较。难度中等。
3.(2014·长沙市高考模拟(二))某化学研究性学习小组对电解质溶液作如下的归纳总结(均在常温下),其中正确的是( )
①pH=1的强酸溶液,加水稀释后,溶液中各离子浓度都会降低
②1 L 0.50 mol·L-1 NH4Cl溶液与2 L 0.25 mol·L-1 NH4Cl溶液含NH物质的量完全相等
③pH相等的四种溶液:a.CH3COONa,b.C6H5ONa,c.NaHCO3,d.NaOH,则四种溶液的溶质的物质的量浓度由小到大顺序为dc(HCO)>c(CO)>c(H2CO3)
⑤pH=2的一元酸和pH=12的二元强碱等体积混合:c(OH-)≤c(H+)
⑥pH=4、浓度均为0.1 mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液中:c(CH3COO-)+c(OH-)>c(CH3COOH)+c(H+)
A.
①
②
④ B.
①
③
⑤
C.
③
⑤⑥ D.
②
④⑥
解析:
①强酸溶液稀释时c(OH-)增大;
②NH4Cl溶液稀释时NH的水解程度增大,因此后者含NH物质的量大于前者含NH物质的量;
③物质的量浓度相同的四种溶液,pH: NaOH>C6H5ONa>NaHCO3>CH3COONa,则pH相等的四种溶液,物质的量浓度:NaOHc(HCO)>c(H2CO3)>c(CO);
⑤酸为强酸时,完全反应,混合后呈中性,则c(OH-)=c(H+),酸为弱酸时,酸过量,混合后呈酸性,则c(OH-)c(Na+)>c(CH3COOH),根据电荷守恒,有c(CH3COO-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+)>c(CH3COOH)+c(H+)。
答案:C
点拨:本题考查电解质溶液。难度较大。
4.(2014·长沙市高考模拟(三))下列叙述或表示正确的是( )
A.0.1 mol·L-1的醋酸pH=a,0.01 mol·L-1醋酸的pH=b,则a+1=b
B.常温下0.1 mol·L-1醋酸溶液与等浓度等体积NaOH溶液反应后的溶液中c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.1 mol·L-1
C.难溶电解质AB2的饱和溶液中,若c(A2+)=x mol·L-1,c(B-)=y mol·L-1,则Ksp值为4xy2
D.用200 mL 4 mol·L-1 NaOH溶液将0.6 mol CO2完全吸收,反应的离子方程式为3CO2+4OH-===CO+2HCO+H2O
解析:A项,醋酸稀释时电离程度增大,前者中c(H+)小于后者中c(H+)的10倍,则b
④>
③>
①
解析:A项,c(H+)c(OH-)=110-2的溶液呈酸性,ClO-和CO不能大量存在,错误;B项,水电离出的c(H+)=10-13 mol·L-1的溶液可能呈酸性也可能呈碱性,碱性溶液中四种离子可以大量存在,酸性溶液中NO和I-不能大量共存,错误;C项,CH3COOH溶液中通入少量HCl,c(H+)增大,电离平衡逆向移动,因为=,所以平衡移动过程中不发生变化,C错误;D项,对于物质的量浓度相等的四种溶液,由于H2CO3第一步电离产生的H+对第二步HCO的电离有抑制作用,则c(CO):
③>
①,NH的水解对CO的水解有促进作用,则c(CO):
②>
④,又由于电离和水解的程度都是微弱的,所以c(CO):
②>
④>
③>
①,正确。
答案:D
点拨:本题考查水溶液中的离子平衡和离子共存问题。难度较大。
6.(2014·天津市十二区县重点中学联考(一))室温下,将0.4 mol/L HA溶液和0.2 mol/L NaOH溶液等体积混合(忽略混合时溶液体积的变化)测得混合溶液的pH=5,则下列说法(或关系式)正确的是( )
A.混合溶液中由水电离出的c(H+) =1×10-5 mol/L
B.c(A-) +c(HA) =2c (Na+) = 0.4 mol/L
C.HA溶液中与上述混合溶液中相等
D.c(A-)-c(HA) = 2c(OH-)-2c (H+)
解析:根据题意,HA和NaOH反应后生成的NaA与过量的HA物质的量之比为11,A项,溶液的pH=5,是由于酸电离出氢离子,水的电离受到抑制,水电离出的c(H+)小于1×10-7 mol/L,错误;B项,由于混合后体积变为原来的2倍。c(A-)+c(HA)=2c(Na+)=0.2 mol/L,错误;C项,HA溶液和混合溶液中均等于,正确;D项,根据电荷守恒与物料守恒,溶液中的离子关系为c(A-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HA),错误。
答案:C
点拨:本题考查电离与水解、溶液中的离子浓度关系。难度较大。
7.(2014·天津市十二区县重点中学联考(二))常温下,向100 mL 0.01 mol/L HA的溶液中逐滴加入0.02 mol/L MOH溶液,如图所示,曲线表示混合溶液的pH变化情况(溶液体积变化忽略不计)。下列说法中不正确的是( )
A.HA为一元强酸
B.N点水的电离程度小于K点水的电离程度
C.随着MOH溶液的滴加,比值不变
D.若K点对应的溶液的pH=10,则有c(MOH)+c(OH-)-c(H+) = 0.005 mol/L
解析:0.01 mol·L-1 HA溶液中pH=2,则HA是强酸,故A正确;N点溶液呈中性,K点溶液呈碱性,碱性溶液抑制水电离,所以N点水的电离程度大于K点,故B错误;N点时溶液呈中性,MOH的物质的量大于HA的物质的量,说明MOH是弱碱,K=,仅与温度有关,故C正确;在K点时混合溶液体积是碱溶液的2倍,根据物料守恒结合溶液体积变化知,c(MOH)+c(M+)=0.01 mol/L,c(A-)=0.005 mol/L,所以c(MOH)+c(OH-)-c(H+)=2c(A-)-c(M+)+c(OH-)-c(H+)=2c(A-)-[c(M+)+c(H+)-c(OH-)]=2c(A-)-c(A-)=c(A-)=0.005 mol/L,D正确。
答案:B
点拨:本题考查酸碱混合时的定性判断及有关pH的计算。难度较大。
8.(2014·陕西市质检(二))25 ℃时,用浓度为0.1000 mol/L的NaOH溶液滴定20.00 mL浓度均为0.1000 mol/L的三种酸HX、HY、HZ,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.在相同温度下,同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序:HZc(Y-)>c(OH-)>c(H+)
C.根据滴定曲线,可得Ka(HY)≈10-5
D.HY与HZ混合,达到平衡时c(H+)=+c(Z-)+c(OH-)
解析:氢氧化钠体积为0时,0.1000 mol·L-1的三种酸HX、HY、HZ的pH分别为4、3、1,故酸性大小为HXHY>HX,A错误;HX恰好完全反应时。HY早已经完全反应,所得溶液为NaX和NaY混合液,酸性:HXc(H+)=c(OH-)
B.pH>7时,c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
C.恰好完全中和时,c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
D.无论何时,溶液中一定存在:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)
解析:A项,溶液呈中性时,c(H+)=c(OH-),由电荷守恒式知必然有c(Na+)=c(CH3COO-),正确;B项,溶液呈碱性,c(H+)c(CH3COO-),错误;C项,恰好完全反应时所得溶液为CH3COONa,CH3COO-水解使得溶液呈弱碱性,c(OH-)>c(H+),但水解是微弱的,所以c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),正确;D项,溶液中电荷守恒,正确。
答案:B
点拨:本题考查溶液中离子浓度大小比较。难度中等。
10.(2014·成都市二诊)下列溶液中有关离子浓度关系一定正确的是( )
A.常温下,NaHS溶液中:c(OH-)+2c(S2-)=c(H+)+c(Na+)
B.室温下,向0.1 mol/L NH4HSO4溶液中滴入等体积等浓度的NaOH溶液:c(Na+)=c(SO)>c(NH)>c(H+)>c(OH-)
C.常温下,0.1 mol/L的下列溶液中:
①NH4Al(SO4)2,
②NH4Cl,
③NH3·H2O,
④CH3COONH4,c(NH)由大到小的顺序是
②>
①>
④>
③
D.在0.4 mol/L CH3COONa溶液中加入等体积0.1 mol/L的HCl溶液后c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)
解析:A项,NaHS溶液中存在电荷守恒式:c(HS-)+2c(S2-)+c(OH-)=c(Na+)+c(H+),错误;B项,混合后所得溶液中c(Na+)=c(SO),而NH发生水解,所以c(NH)c(OH-),正确;C项,四种溶液比较:NH3·H2O发生部分电离,所以
③中NH浓度最小,而
①
②
④三种溶液中NH均发生水解,
①中Al3+的存在抑制了NH的水解,
④中CH3COO-的存在促进了NH的水解,所以c(NH)从大到小:
①>
②>
④>
③,错误;D项,由物料守恒可知溶液中:c(Na+)
[c(CH3COOH)+c(CH3COO-)]c(Cl-)=44 1,所以c(Na+)=c(CH3COOH)+c(CH3COOO-),错误。
答案:B
点拨:本题考查电解质溶液中离子浓度大小比较。难度中等。
二、非选择题
11.(2014·上海闸北一模)NH4Al(SO4)2在分析试剂、医药、电子工业中用途广泛。请回答下列问题:
(1)相同条件下,0.1 mol/L NH4Al(SO4)2中c(NH)________(填“等于”、“大于”或“小于”)0.1 mol/L NH4HSO4中c(NH)。
(2)室温时,向100 mL 0.1 mol/L NH4HSO4溶液中滴加0.1 mol/L NaOH溶液,得到溶液pH与NaOH溶液体积的关系曲线如图所示:
①试分析图中a、b、c、d四个点,水的电离程度最大的是________;
②在b点,溶液中各离子浓度由大到小的排列顺序是________;
③在c~d段发生反应的离子方程式是________________________。
解析:(1)NH4HSO4中c(H+)大于NH4Al(SO4)2中铝离子水解产生的c(H+),NH4HSO4中H+抑制水解能力强,c(NH)大。(2)氢氧化钠对水的电离起抑制作用,NH水解促进水的电离,所以水的电离程度最大的是a点。b点溶液呈中性,加入NaOH的物质的量略大于NH4HSO4,所以c(Na+)>c(SO)>c(NH)>c(OH-)=c(H+)。加入NaOH 150 mL时,剩余NH的物质的量为0.005 mol。继续加入NaOH,则发生反应NH+OH- NH3·H2O。
答案:(1)小于
(2)
①a
②c(Na+)>c(SO)>c(NH)>c(OH-)=c(H+)
③NH+OH- NH3·H2O
12.(2014·云南省第一次统测)某矿样用过量酸溶解并过滤,所得滤液A主要含CO、Ni2+、SO、H+、Fe2+、Fe3+、OH-、Mg2+、Mn2+等九种离子中的七种。将A中金属元素进行分离以备利用,部分流程如图所示:
②
③
可能用到的有关数据如下:
物质 开始沉淀的pH 沉淀完全的pH Ksp(25 ℃) Fe(OH)3 2.7 3.7 4.0×10-38 Fe(OH)2 7.6 9.6 8.0×10-10 Ni(OH)2 7.2 9.2 5.5×10-16 Mg(OH)2 9.6 11.1 1.2×10-11 请根据题给信息填空:
(1)滤液A中不能大量存在的两种离子是________。
(2)已知“滤渣1”是MnO2,步骤
①发生的氧化还原反应的离子方程式为________,________。
(3)常温下,某Ni(OH)2、Mg(OH)2共沉淀的混合体系中,若c(Ni2+)=5.5×10-11 mol·L-1,则c(Mg2+)=________。
(4)假定步骤
①中NaClO恰好反应,欲检验滤液3中的酸根离子,需优先检验________(填离子符号)。
(5)为测定该矿样中铁元素的含量,取20.0 g矿石,按上述流程操作,将________(填“滤渣1”、“滤渣2”或“滤渣3”)完全酸溶,再使其中的铁元素还原为Fe2+,然后将所得溶液稀释到100 mL,取出20.00 mL用0.1000 mol·L-1 KMnO4溶液滴定。达到滴定终点时溶液颜色为________色,共消耗KMnO4溶液16.00 mL,经计算矿样中铁元素的质量分数为________。
解析:(1)过量酸处理后,滤液为酸性,故滤液A中不能大量存在CO、OH-。(2)步骤
①加入的NaClO为强氧化性物质,溶液中的Mn2+、Fe2+均能被氧化,发生反应的离子方程式为Mn2++ClO-+H2O===MnO2↓+2H++Cl-,ClO-+2Fe2++2H+===2Fe3++Cl-+H2O。(3)根据题目所给物质的Ksp 数据知,溶液中的c2(OH-)== mol2·L-2=1.0×10-5 mol2·L-2,故c(Mg2+)== mol·L-1=1.2×10-6 mol·L-1。(4)通过(1)中离子共存的判断可知溶液中一定含有SO,通过步骤
①可知生成Cl-,故滤液3中含有的酸根离子为SO、Cl-。应先检验SO,使之转化为BaSO4沉淀,然后再检验Cl-;若先检验Cl-,则SO与Ag+生成微溶的Ag2SO4,影响Cl-的检验。(5)步骤
②调节pH=5,Fe3+生成Fe(OH)3沉淀,故滤渣2为Fe(OH)3,用酸溶解可得Fe3+,再使其中的铁元素还原为Fe2+,Fe2+可被KMnO4氧化,故达到滴定终点时溶液颜色为紫色。反应的离子方程式为:5Fe2++MnO+8H+===5Fe3++Mn2++4H2O。所以100 mL溶液中,n(Fe2+)=5×5×0.1000 mol/L×0.01600 L=0.04 mol,故矿样中铁元素的质量分数为×100%=11.2%。
答案:(1)CO、OH-
(2)ClO-+Mn2++H2O===MnO2↓+Cl-+2H+
2H++ClO-+2Fe2+===2Fe3++Cl-+H2O
(3)1.2×10-6 mol·L-1(4)SO
(5)滤渣2 紫 11.2%
点拨:本题主要考查工艺流程的分析,意在考查考生对工艺流程的分析能力。
13.(2014·辽宁省沈阳市质检(二))某兴趣小组利用酸性电镀废液(主要含Cu2+、Fe3+)制备氯化亚铜(CuCl),其工艺流程如图所示。
已知:
①CuCl微溶于水,难溶于乙醇,干燥的CuCl在空气中比较稳定,但湿的CuCl在空气中易发生水解和氧化;
②一些金属氢氧化物沉淀的pH参照数据:
物质 开始沉淀 完全沉淀 Fe(OH)3 2.7 3.7 Fe(OH)2 7.6 9.6 Cu(OH)2 4.4 6.4 (1)除夹持仪器外,蒸发用到的主要仪器有酒精灯、玻璃棒和________。
(2)电镀污泥的主要成分是________________________(用化学式表示)。
(3)酸浸时控制pH≈4的目的是________________________。
(4)写出反应
②的离子方程式________________________。
(5)在反应
②中需加适量的碱提高溶液的pH,进而提高CuCl的产率,但pH过大,产率反而降低,其理由是________________________。
(6)CuCl晶体用无水乙醇洗涤与用蒸馏水洗涤相比,前者的优点是________________________。
(7)国家标准规定合格产品的主要质量指标为CuCl的质量分数大于96.50%。称取所制备的0.250 g CuCl样品置于0.5 mol/L FeCl3溶液中,待样品完全溶解后,加适量水稀释,加入0.1000 mol/L的24.60 mL Ge(SO4)2溶液滴定到终点,有关化学反应为:
Fe3++CuCl===Fe2++Cu2++Cl-
Ge4++Fe2+===Fe3++Ge3+
通过列式计算说明上述样品中CuCl的质量分数是否符合标准。
解析:(1)蒸发用到的主要仪器有蒸发皿,另外需要玻璃棒搅拌、酒精灯加热等。(2)电镀废液中主要含有Cu2+、Fe3+,加入烧碱,OH-与Cu2+、Fe3+反应生成Cu(OH)2和Fe(OH)3沉淀,故电镀污泥的主要成分为Cu(OH)2和Fe(OH)3。(3)因Fe(OH)3完全沉淀的pH为3.7,而Cu(OH)2开始沉淀的pH为4.4,故控制pH≈4时,Cu(OH)2全部溶解,而氢氧化铁以沉淀的形式存在。(4)根据最终得到CuCl产品可知,反应
②为SO将+2价的Cu还原为+1价,同时SO被氧化为SO,因此反应
②的离子方程式为2Cu2++2Cl-+SO+H2O===2CuCl↓+SO+2H+。(6)因“CuCl微溶于水,难溶于乙醇”,因此用无水乙醇洗涤可减少CuCl的溶解,而且CuCl易水解,因此用无水乙醇洗涤可以减少其水解。
答案:(1)蒸发皿
(2)Cu(OH)2、Fe(OH)3
(3)溶解氢氧化铜,氢氧化铁以沉淀形式过滤而被除去
(4)2Cu2++2Cl-+SO+H2O===2CuCl↓+SO+2H+
(5)适量的OH-中和了反应生成的H+,有利于反应向右进行,可提高CuCl的产率;但当OH-浓度偏大时,Cu2+与OH-结合生成Cu(OH)2,导致CuCl的产率降低
(6)降低CuCl的溶解和水解
(7)设样品中CuCl的质量为x g。则有
CuCl ~ Ge4+
99.5 1
x 24.60×0.1000×10-3
x≈0.246
0.246&pide;0.2500×100%=98.4%>96.50%,所以符合标准
注:如果不估算其纯度应为97.9%,大于96.50%,符合标准。
点拨:本题考查工艺流程分析,意在考查考生对化学实验基本操作的掌握情况,对化学反应原理的理解及有关数据的处理能力。
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