湖北2015年高考化学专题训练:电解质溶液
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1.(2014·福建理综,10)下列关于0.10 mol·L-1 NaHCO3溶液的说法正确的是( )
A.溶质的电离方程式为NaHCO3Na++H++CO
B.25 ℃时,加水稀释后,n(H+)与n(OH-)的乘积变大
C.离子浓度关系:c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCO)+c(CO)
D.温度升高,c(HCO)增大
答案 B
解析 A项,H2CO3为弱电解质,HCO在水溶液中电离程度很小,书写电离方程式时,不能拆开,正确写法为NaHCO3Na++HCO;B项,注意是H+和OH-的物质的量的乘积,而不是物质的量浓度的乘积,加水稀释,n(H+)、n(OH-)均增大;C项,根据电荷守恒的规律,应在c(CO)前面乘以2;D项,温度升高,HCO的电离程度、水解程度都增大,所以c(HCO)减小。
2.(2014·四川理综,6)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的是( )
A.0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(Na+)>c(CO)>c(HCO)>c(OH-)
B.20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 mol·L-1 HCl溶液混合后溶液呈酸性,所得溶液中:c(CH3COO-)>c(Cl-)>c(CH3COOH)>c(H+)
C.室温下,pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合,所得溶液中:c(Cl-)+c(H+)>c(NH)+c(OH-)
D.0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液与0.1 mol·L-1 NaOH溶液等体积混合,所得溶液中:c(OH-)>c(H+)+c(CH3COOH)
答案 B
解析 A项,等浓度等体积的NaHCO3与NaOH混合时,两者恰好反应生成Na2CO3,在该溶液中CO能进行两级水解:CO+H2O HCO+OH-、HCO+H2O H2CO3+OH-,故溶液中c(OH-)>c(HCO),该项错误;B项,CH3COONa与HCl混合时反应后生成的溶液中含有等量的CH3COONa、CH3COOH、NaCl,因溶液显酸性,故溶液中CH3COOH的电离程度大于CH3COO-的水解程度,该项正确;C项,在混合前两溶液的pH之和为14,则氨水过量,所得溶液为少量NH4Cl和过量NH3·H2O的混合溶液,则c(Cl-)c(A-)>c(OH-)>c(HA)>c(H+),因此X表示OH-,Y表示HA,Z表示H+,错误;C项,根据物料守恒可知,c(A-)+c(HA)=c(Na+),即c(A-)+c(Y)=c(Na+),正确。
4.(2014·天津理综,5)下列有关电解质溶液中粒子浓度关系正确的是( )
A.pH=1的NaHSO4溶液:c(H+)=c(SO)+c(OH-)
B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液:c(Ag+)>c(Cl-)=c(I-)
C.CO2的水溶液:c(H+)>c(HCO)=2c(CO)
D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液:3c(Na+)=2[c(HC2O)+c(C2O)+c(H2C2O4)]
答案 A
解析 NaHSO4溶液中,根据电荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+2c(SO),又因为c(Na+)=c(SO),综合可得:c(H+)=c(OH-)+c(SO),A正确;相同条件下AgI的溶解度小于AgCl的,含有AgCl和AgI固体的悬浊液中,显然有c(Ag+)>c(Cl-)>c(I-),B错误;CO2与水反应生成弱酸H2CO3,只有部分电离生成H+和HCO,受H+的抑制作用,HCO的电离程度更小,离子浓度关系为c(H+)>c(HCO)>2c(CO),C错误;含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液中,根据物料守恒有2c(Na+)=3[c(HC2O)+c(C2O)+c(H2C2O4)],D错误。
5.下列说法正确的是( )
①常温下,强酸溶液的pH=a,将溶液的体积稀释到原来的10n倍,则pH=a+n;
②已知BaSO4的Ksp=c(Ba2+)·c(SO),所以在BaSO4溶液中有c(Ba2+)=c(SO)=
③将0.1 mol·L-1的NaHS和0.1 mol·L-1 Na2S溶液等体积混合,所得溶液中有c(S2-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HS-)+3c(H2S)
④在0.1 mol·L-1氨水中滴加0.1 mol·L-1盐酸,刚好完全中和时pH=a,则由水电离产生的c(H+)=10-a mol·L-1
A.
①
④ B.
②
③ C.
③
④ D.
①
②
答案 C
解析
①若无限稀释,pH≈7;
②根据Ksp的意义,在BaSO4饱和溶液中,存在c(Ba2+)=c(SO)=;
③c(Na+)+c(H+)=2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)
2c(Na+)=3c(S2-)+3c(HS-)+3c(H2S),由以上两式可以推出c(S2-)+2c(OH-)=2c(H+)+c(HS-)+3c(H2S);
④刚好完全中和时生成NH4Cl溶液,溶液中H+来自水的电离,所以由水电离产生的c(H+)=10-a mol·L-1。
6.(2014·海南,11)室温下,用0.100 mol·L-1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 mol·L-1 的盐酸和醋酸,滴定曲线如图所示。下列说法正确的是( )
A.Ⅱ表示的是滴定醋酸的曲线
B.pH=7时,滴定醋酸消耗的V(NaOH)小于20 mL
C.V(NaOH) =20.00 mL时,两份溶液中c(Cl-)=c(CH3COO-)
D.V(NaOH) =10.00 mL时,醋酸溶液中c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)
答案 B
解析 A项,滴定开始时0.100 0 mol·L-1盐酸pH=1,0.100 0 mol·L-1醋酸pH>1,所以滴定盐酸的曲线是Ⅱ,滴定醋酸的曲线是Ⅰ,错误;B项,醋酸钠水解呈碱性,氯化钠不水解,pH=7时,醋酸所用NaOH溶液的体积小,正确;C项,V(NaOH)=20.00 mL 时,二者反应生成氯化钠和醋酸钠,醋酸根发生水解,浓度小于氯离子,错误;D项,加入10 mL氢氧化钠时,溶液中恰好为同浓度的醋酸和醋酸钠,醋酸的电离程度大于醋酸根的水解程度,所以c(CH3COO- ) >c(Na+ ),错误。
7.常温下,用0.100 0 mol·L-1 HCl溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 NH3·H2O溶液,滴定曲线如下图。下列说法正确的是( )
A.
①溶液:c(Cl-)>c(NH)>c(OH-)>c(H+)
B.
②溶液:c(NH)=c(Cl-)>c(OH-)=c(H+)
C.
③溶液:c(OH-)>c(H+)
D.滴定过程中不可能出现:c(NH3·H2O)>c(NH)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+)
答案 B
解析
①点是NH4Cl和NH3·H2O等量混合,离子浓度大小应为c(NH)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+);B项,根据电荷守恒判断该项正确;C项,当加入20 mL 盐酸时,正好生成NH4Cl溶液,呈酸性c(H+)>c(OH-);D项,当滴入少量盐酸时,出现该情况。
8.在常温下,0.100 0 mol·L-1 Na2CO3溶液25 mL用0.100 0 mol·L-1盐酸滴定,其滴定曲线如图所示,对滴定过程中所得溶液中相关离子浓度间的关系,下列有关说法正确的是( )
A.a点:c(CO)=c(HCO)>c(OH-)
B.b点:5c(Cl-)>4c(HCO)+4c(CO)
C.c点:c(OH-)=c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)
D.d点:c(H+)=c(CO)+c(HCO)+c(OH-)
答案 B
解析 a点发生CO+H+===HCO
Na2CO3和NaHCO3等量混合,
c(HCO)>c(CO)>c(OH-)
b点 Na2CO3 + HCl NaCl + NaHCO3
0.002 mol 0.002 mol 0.002 mol 0.002 mol
还剩0.000 5 mol Na2CO3
5n(Cl-)=0.002 mol×5=0.01 mol
4n(HCO)+4n(CO)+4n(H2CO3)=0.01 mol
所以5c(Cl-)>4c(HCO)+4c(CO)
c点正好生成NaHCO3溶液
c(OH-)=c(H+)+c(H2CO3)-c(CO)
d点发生:NaHCO3+HClNaCl+H2O+CO2↑
基本没有CO、HCO,c(H+)≈c(OH-)。
9.常温下,一些金属离子(用Mn+表示)形成M(OH)n沉淀与溶液pH平衡关系曲线如图。
已知:c(Mn+)≤1×10-5 mol·L-1时可认为金属离子沉淀完全;pM=-lgc(Mn+),pKsp=-1g Ksp。下列叙述正确的是( )
A.Mn+开始沉淀的pH与起始浓度c(Mn+)无关
B.不同的金属沉淀完全时的pH相同
C.图中Y点与X点pKsp不相同
D.Y点:pM=pKsp+npH-14n
答案 D
解析 A项,Mn+开始沉淀的pH与起始溶液c(Mn+)有关,c(Mn+)越大,沉淀所需pH值越小;B项,不同金属离子的Ksp不相同,所以金属沉淀完全时pH也不相同;C项,Ksp只与温度有关,所以Y点与X点pKsp相同;D项,c(Mn+)==,两边同时取负对数,-lgc(Mn+)=-lgKsp+lg(10-14)n-lgcn(H+)
即:pM=pKsp+npH-14n。
10.(2014·衡水中学期中考试)(1)已知25 ℃时有关弱酸的电离平衡常数:
弱酸化学式 HSCN CH3COOH HCN H2CO3 电离平衡常数 1.3×10-1 1.8×10-5 4.9×10-10 K1=4.3×10-7
K2=5.6×10-11
①同温度下,等pH值的a.NaHCO3 b.NaCN c.Na2CO3溶液的物质的量浓度由大到小的顺序为__________(填序号)。
②25 ℃时,将20 mL 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液和20 mL 0.1 mol·L-1 HSCN溶液分别与20 mL 0.1 mol·L-1 NaHCO3溶液混合,实验测得产生的气体体积(V)随时间(t)的变化如图所示:
反应初始阶段两种溶液产生CO2气体的速率存在明显差异的原因是:_____________________
________________________________________________;
反应结束后所得两溶液中,c(SCN-)______c(CH3COO-)(填“>”、“<”或“=”)。
③若保持温度不变,在醋酸溶液中加入一定量氨气,下列量会变小的是________(填序号)。
a.c(CH3COO-) b.c(H+)
c.Kw d.醋酸电离平衡常数
(2)由硫酸可制得硫酸盐。在一定温度下,向K2SO4溶液中滴加Na2CO3溶液和BaCl2溶液,当两种沉淀共存时,=_________________。[已知该温度时,Ksp(BaSO4)=1.3×10-10,Ksp(BaCO3)=5.2×10-9]
(3)已知在常温下FeS的Ksp=6.25×10-18,H2S饱和溶液中c(H+)与c(S2-)之间存在如下关系:c2(H+)·c(S2-)=1.0×10-22。在该温度下,将适量FeS投入硫化氢饱和溶液中,欲使溶液中(Fe2+)为1 mol·L-1,应调节溶液的c(H+)为____________。
答案 (1)
①a>b>c
②相同温度下HSCN比CH3COOH的电离平衡常数大,同浓度时电离出的氢离子浓度大,与NaHCO3溶液反应快 >
③b
(2)40
(3)4×10-3 mol·L-1
解析 (1)
①酸越弱,对应的酸根水解程度越大,pH越大,当pH相同时,所需盐的浓度越小,即a>b>c。
②相同温度下,HSCN比CH3COOH的电离常数大,则c(H+)大,所以与NaHCO3溶液反应的速率也快;反应结束后,正好生成NaSCN和CH3COONa,由于CH3COO-的水解程度大,所以c(SCN-)>c(CH3COO-)。
③CH3COOH CH3COO-+H+
H++NH3NH
c(CH3COO-)增大,c(H+)减小,Kw、醋酸的电离平衡常数均不变。
(2)===40。
(3)c(S2-)==6.25×10-18 mol·L-1
c(H+)==4×10-3 mol·L-1。
11.常温下,将a mL三种一元酸分别和NaOH溶液等体积混合,实验数据如下:
组别 c(一元酸) c(NaOH)/ mol·L-1 混合溶液的pH 甲 c(HX)=0.1 mol·L-1 0.1 pH=10 乙 c(HY)=0.1 mol·L-1 0.1 pH=7 丙 c(HZ)=0.1 mol·L-1 0.1 pH=9 (1)丙组实验发生反应的离子方程式为________________________________________。
所得溶液中由水电离出的c(OH-)=______________ mol·L-1;比较此时HX、HY、HZ三种酸的酸性强弱__________________。
(2)部分实验反应过程中的pH变化曲线如下图:
①表示乙组实验的pH变化曲线是__________________(填“图1”或“图2”)
②上图中表示溶液呈中性的点为________,表示溶液恰好完全反应的点是____________。
(3)常温下,将pH=3的盐酸a L分别与下列三种溶液混合,结果溶液均呈中性。
①浓度为1.0×10-3 mol·L-1的氨水b L;
②c(OH-)=1.0×10-3 mol·L-1的氨水c L;
③c(OH-)=1.0×10-3 mol·L-1的氢氧化钡溶液d L。
则a、b、c、d之间由大到小的关系是: _____________________________________。
(4)常温下,取pH=2的盐酸和醋酸溶液各100 mL,向其中分别加入适量的Zn粒,反应过程中两溶液的pH变化如下图所示。则图中表示醋酸溶液中pH变化曲线的是________(填“A”或“B”);设盐酸中加入的Zn质量为m1,醋酸溶液中加入的Zn质量为m2,则m1______m2。(选填“<”、“=”或“>”)。
答案 (1)HZ+OH-H2O+Z- 1×10-5 HY>HZ>HX
(2)
①图1
②B、D B、E
(3)b>a=d>c
(4)B <
解析 (1)发生酸碱中和反应HZ为弱酸,离子方程式为HZ+OH-H2O+Z-。
由于Z-+H2O HZ+OH-,pH=9,所以由水电离出的c(OH-)=1×10-5 mol·L-1;
根据混合溶液的pH可以判断,水解程度X->Z->Y-,所以酸性HY>HZ>HX。
(2)
①HY为一元强酸,根据滴定前HY的pH值,可以推断图Ⅰ表示乙组实验。
②根据图示可知B、D两点呈中性,B、E两点表示恰好完全反应。
(3)若b=a,则正好生成NH4Cl呈酸性,呈中性时,b应大于a;若c=a,则氨水大大过量呈碱性,呈中性时a>c;所以b>a=d>c
(4)由于CH3COOH是弱酸,所以和Zn反应时,pH变化慢,B代表CH3COOH;增加到相同的pH值时,醋酸生成的H2多,所以m1
12.磷酸(H3PO4)在水溶液中各种存在形式物质的量分数δ随pH的变化曲线如下图:
①在Na3PO4溶液中,c(Na+)/c(PO)______3(填“>”、“=”或“<”);向Na3PO4溶液中滴入稀盐酸后,pH从10降低到5的过程中发生的主要反应的离子方程式为________________________________________________________________________
________________________________________________________________________。
②从图中推断NaH2PO4溶液中各种微粒浓度大小关系正确的是________。(填选项字母)
A.c(Na+)>c(H2PO)>c(H+)>c(HPO)>c(H3PO4)
B.c(Na+)>c(H2PO)>c(OH-)>c(H3PO4)>c(HPO)
C.c(H+)+c(Na+)=c(OH-)+c(H2PO)+2c(HPO)+3c(PO)+c(H3PO4)
D.c(Na+)=c(H2PO)+c(HPO)+c(PO)+c(H3PO4)
③假设25 ℃条件下测得0.1 mol·L-1的Na3PO4溶液的pH=12,近似计算出Na3PO4的第一步水解的水解常数Kh(写出计算过程,忽略Na3PO4的第二、第三步水解,结果保留两位有效数字)。
(2)某温度时,在25 mL 0.1 mol·L-1 NaOH溶液中逐滴加入0.2 mol·L-1 CH3COOH溶液,曲线如下图所示,有关粒子浓度关系的比较正确的是________。
A.在A、B间任一点溶液中一定都有c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+)
B.在B点,a>12.5,且有c(Na+)=c(CH3COO-)=c(OH-)=c(H+)
C.在C点:c(CH3COO-)>c(Na+)>c(OH-)>c(H+)
D.在D点:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+)
(3)对于难溶盐MX,其饱和溶液Mn+和Xn-的离子的物质的量浓度之间的关系近似于水的离子积Kw(Kw=c(H+)·c(OH-),存在着c(Mn+)·c(Xn-)=Ksp的关系(Ksp为常数)。现将足量的AgCl固体分别放入下列物质中,AgCl的溶解度由大到小排列的顺序是___________________
_____________________________________________________(填序号)。
①20 mL 0.1 mol·L-1 (NH4)2CO3溶液
②40 mL 0.03 mol·L-1 HCl
③50 mL 0.05 mol·L-1 AgNO3溶液
④30 mL 0.02 mol·L-1 CaCl2溶液
⑤10 mL蒸馏水
答案 (1)
①> HPO+H+H2PO
②AD
③ PO + H2O HPO+OH-
起始浓度?mol·L-1? 0.1 0 0
变化浓度?mol·L-1? 0.01 0.01 0.01
平衡浓度?mol·L-1? 0.09 0.01 0.01
Kh==≈1.1×10-3
(2)D
(3)
①>
⑤>
②>
④>
③
解析 (1)
①由于PO的水解,所以在Na3PO4溶液中>3;在pH=10时,主要是HPO,pH=5时,主要是H2PO,所以在此过程中发生反应HPO+H+H2PO。
②根据图示判断NaH2PO4呈酸性,H2PO的电离大于其水解,所以A项正确,D项符合物料守恒。
(2)A项,当加入少量CH3COOH时,c(OH-)应大于c(CH3COO-);B项,当a=12.5时,正好为CH3COONa溶液,此时呈碱性,若呈中性,a应大于12.5时,根据电荷守恒,c(Na+)=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+);C项,C点溶液呈酸性,此时c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-);D项,根据物料守恒,该项正确。
(3)
②、
③、
④均抑制AgCl的溶解,且c(Cl-)或c(Ag+)越大,抑制程度越大,溶解度越小,所以
②>
④>
③,
①CO和Ag+反应生成Ag2CO3沉淀,促进AgCl溶解,所以
①>
⑤>
②>
④>
③。
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